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1.麥芽醇有三種主要制法:
1.從天然產(chǎn)物中提取 麥芽醇存在于小麥、大豆的分解液中和大麥焙燒凝縮物中,也存在于某些樅樹和落葉松樹皮層中。1986年美國就用萃取結(jié)晶法從木醋中提取麥芽醇。1970年美國又從落葉松樹皮中用氯仿提取麥芽醇。日本從連香樹葉中用氯仿直接浸提或從其水蒸氣蒸餾液中提取。從木材干餾所得的木焦油進行減壓蒸餾也可分離到麥芽醇。
2.半合成法(以曲酸為原料)曲酸的母體是葡萄糖,相當(dāng)于3-酮-葡萄糖的脫水產(chǎn)物。將淀粉用黃曲霉菌發(fā)酵,在發(fā)酵液中產(chǎn)生的曲酸,經(jīng)轉(zhuǎn)變成曲酸把催化下用空氣(或氧氣)氧化成靠悶酸,然后在225℃下脫羧成焦袂康酸。在堿性條件下將焦袂康酸與甲醛反應(yīng),生成羥基麥芽醇。然后用鹽酸和鋅粉進行還原得麥芽醇。經(jīng)蒸餾或升華,在氯仿中重結(jié)晶,即得麥芽醇成品。從曲酸制成靠悶酸,也可通過曲酸與氯化芐經(jīng)醚化生成曲酸芐醚,再用二氧化錳氧化成靠悶酸醚,然后脫芐基生成靠悶酸。
3.用糖醛為原料合成麥芽醇。
2.糠醇法 糠醇在甲醇水溶液中通人氯氣氯化生成4-氯代-6-羥基-2[H]-吡喃-
3 -酮,然后加熱水解得焦袂康酸,在堿性下將其與甲醛縮合得羥甲基焦袂康酸,用鋅粉在鹽酸中將其還原為麥芽酚。半合成法 以淀粉為原料,經(jīng)梨頭霉發(fā)酵制得曲酸。曲酸與氯化芐在氫氧化鈉-甲醇溶液中醚化生成曲酸芐醚;然后用二氧化錳氧化生成考門酸芐醚,并在鹽酸存在下脫芐生成考門酸,再脫羧成為焦袂康酸,最后與甲醛化合,并用鋅粉還原成麥芽酚。 糠醛法 糠醛與甲基溴化鎂作用得到甲基糠醇,然后在甲醇水溶液中、0℃下通氯氣氧化,接著加熱至100℃水解得到麥芽酚。此法原料來源廣,工藝路線短,條件溫和,設(shè)備簡單,“三廢”少,有較好的發(fā)展前景。 由發(fā)酵法制得曲酸后與氯化芐進行醚化得曲酸芐醚,經(jīng)二氧化錳和鹽酸催化下生成考悶酸,再經(jīng)脫羧得焦炔康酸,經(jīng)甲基化而成。 用氮雜環(huán)己烷反應(yīng)成焦炔康酸,然后在2位甲基化后制成。 乙二酸二乙酯在乙醇鈉存在下與丙酮縮合后在三氯甲烷溶液中通入溴,得γ-衍生物;再由氫氧化鉀進行加水分解成袂康酸,然后加熱脫羧基得焦袂康酸,用甲醛和哌啶處理再還原而得。
3.將曲酸在鈀催化下用空氣 ( 或氧氣)氧化成靠悶酸,再高溫脫羧成焦羨康酸。在堿性條件下與甲醛反應(yīng),生成羥基麥芽醇。然后用鹽酸和鋅粉進行還原得麥芽醇。經(jīng)蒸餾或升華,在氯仿中重結(jié)晶,即得麥芽醇精品。