在分析化學(xué)中使用的那些具有已知含量(有的是指純度)或特性值,其存在量和反應(yīng)消耗量可作為分析測(cè)定度量標(biāo)準(zhǔn)的試劑稱為標(biāo)準(zhǔn)試劑。簡(jiǎn)言之,標(biāo)準(zhǔn)試劑就是衡量其他物質(zhì)化學(xué)量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。
盡管當(dāng)前儀器分析廣泛應(yīng)用,但用儀器分析法測(cè)得的值大部分是物理量,欲將其轉(zhuǎn)化成化學(xué)量就需要標(biāo)準(zhǔn)試劑(物質(zhì))。由此可見它的重要。
眾所周知,分析數(shù)據(jù)的好壞和所用的的標(biāo)準(zhǔn)試劑質(zhì)量有密切關(guān)系。因此,標(biāo)準(zhǔn)試劑和其他規(guī)格相比,其可靠性更高。一般是由保證試劑或 JIS (日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn))試劑中選擇出來的。但是標(biāo)準(zhǔn)試劑不是高純?cè)噭瑯?biāo)準(zhǔn)試劑是要求嚴(yán)格控制主體含量,而高純?cè)噭┦且髧?yán)格控制其雜質(zhì)含量。
在我國(guó)習(xí)慣上將滴定分析用的標(biāo)準(zhǔn)試劑和相當(dāng)于 IUPAC (國(guó)際純化學(xué)和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì))的 C 級(jí)的 PH 標(biāo)準(zhǔn)試劑稱為基準(zhǔn)試劑,而將其他的稱為標(biāo)準(zhǔn)試劑。標(biāo)準(zhǔn)試劑和基準(zhǔn)試劑總稱為標(biāo)準(zhǔn)試劑。
標(biāo)準(zhǔn)試劑有許多類,目前國(guó)內(nèi)常用的有下列類別:
滴定分析第一基準(zhǔn)(固態(tài))
滴定分析工作基準(zhǔn)(固態(tài))
滴定分析標(biāo)準(zhǔn)溶液(溶液)
有機(jī)元素分析標(biāo)準(zhǔn)(固態(tài))
PH 基準(zhǔn)試劑(固態(tài))
PD 標(biāo)準(zhǔn)試劑(固態(tài))
離子選擇電極標(biāo)準(zhǔn)(固態(tài))
PH 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液(溶液)
氣相色譜標(biāo)準(zhǔn)(液態(tài)、固態(tài))
色層分析用標(biāo)準(zhǔn)(固態(tài))
雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液(溶液)
光譜分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液(溶液)
油溶分析標(biāo)準(zhǔn)溶液(溶液)
熱值分析標(biāo)準(zhǔn)(固態(tài))
臨床分析標(biāo)準(zhǔn)溶液(溶液)
農(nóng)藥分析標(biāo)準(zhǔn)(固態(tài))
核磁分析標(biāo)準(zhǔn)(固態(tài))
高純金屬標(biāo)準(zhǔn)(固態(tài))
注: IUPAC 的化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)分類:
A 級(jí) 原子量標(biāo)準(zhǔn)。
B 級(jí) 和 A 級(jí)最接近的基準(zhǔn)物質(zhì)( Uitimate Standard )。
C 級(jí) 含量為 100 ± 0.02 ﹪的標(biāo)準(zhǔn)試劑。
D 級(jí) 含量為 100 ± 0.05 ﹪的標(biāo)準(zhǔn)試劑。
E 級(jí) 以 C 級(jí)或 D 級(jí)試劑為標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行的對(duì)比測(cè)定所得的純度或相當(dāng)于這種純度的試劑,比 D 級(jí)的純度低。
1、 滴定分析用標(biāo)準(zhǔn)試劑
滴定分析用的標(biāo)準(zhǔn)試劑乃是化學(xué)計(jì)量測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn),它不僅是化學(xué)分析,儀器分析的標(biāo)準(zhǔn),而且也是決定基準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)值所必不可少的基本試劑。
它分兩級(jí):
第一 滴定分析第一基準(zhǔn)試劑
滴 定分析第一基準(zhǔn)試劑含量的規(guī)格要求為 99.98-100.02 ﹪,其測(cè)試由中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院采用準(zhǔn)確度高的“庫(kù)侖法”檢測(cè)。合格后發(fā)給生產(chǎn)滴定分析標(biāo)準(zhǔn)試劑的工廠,作為檢測(cè)滴定分析工作基準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn),所以這級(jí)試劑可 說是“標(biāo)準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)”。它相當(dāng)于 IUPAC 的 C 級(jí),其英文名為 Primary Standard 。目前已有的產(chǎn)品有:鄰苯二甲酸氫鉀、無水炭酸鈉、氯化鈉、重銘酸鉀。
第二 滴定分析工作基準(zhǔn)試劑
滴 定分析工作基準(zhǔn)試劑的含量規(guī)格要求為 99.95-100.05 ﹪,生產(chǎn)廠以“滴定分析第一基準(zhǔn)”為標(biāo)準(zhǔn),用準(zhǔn)確度高的重量分析法進(jìn)行測(cè)定。祥見 GB-1253-1989 ~ 1260-1990 (化學(xué)試劑:基準(zhǔn)試劑,第一冊(cè)),系供用戶標(biāo)定滴定分析標(biāo)準(zhǔn)溶液用的,如下表所示。它相當(dāng)于 IUPAC 規(guī)定的 D 級(jí),英文名為 Working Standard 。
滴定分析工作基準(zhǔn)的用途
工作基準(zhǔn)名稱 |
用其標(biāo)定的標(biāo)準(zhǔn)溶液 |
國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)號(hào) |
氯化鈉 |
硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液 |
GB1253-1989 |
草酸鈉 |
高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 |
GB1254-1990 |
無水碳酸鈉 |
鹽酸、硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液 |
GB1255-1990 |
三氧化二砷 |
碘標(biāo)準(zhǔn)溶液 |
GB1256-1990 |
鄰苯二申酸氫鉀 |
氫氧化鈉、高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液 |
GB1257-1989 |
碘酸鉀 |
直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液 |
GB1258-1990 |
重鉻酸鉀 |
硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 |
GB1259-1989 |
氧化鋅 |
EDTA- 二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 |
GB1260-1990 |
無水對(duì)氨基苯磺酸 |
亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 |
GB1261-1977 |
氯化鉀 |
硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液 |
GB10736-1989 |
乙二胺四乙酸二鈉 |
氯化鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液 |
GB12593-1990 |
溴酸鉀 |
硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 |
GB12594-1990 |
硝酸銀 |
氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 |
GB12595-1990 |
碳酸鈣 |
EDTA- 二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 |
GB12596-1990 |
苯甲酸 |
氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 |
GB12597-1990 |
2 .滴定分析標(biāo)準(zhǔn)溶液
標(biāo)準(zhǔn)溶液是具有一定準(zhǔn)確濃度的溶液,其濃度準(zhǔn)確度為 0.1 ﹪,用于滴定分析測(cè)定物質(zhì)的含量。標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度是用工作基準(zhǔn)試劑標(biāo)定的。標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制、標(biāo)定按國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GB601-88 之規(guī)定進(jìn)行。此類試劑相當(dāng)于 IUPAC 的 E 級(jí)。
我國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 23 種標(biāo)準(zhǔn)溶液按其用途分為 6 類:
• 酸堿滴定用
氫氧化鈉、鹽酸、硫酸、硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液。
• 氧化還原滴定用
硫代碳酸鈉、重鉻酸鉀、高錳酸鉀、硫酸鈰(或硫酸鈰銨)、草酸、硫酸亞鐵、碘、碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。
• 沉淀滴定用
硝酸銀、硝酸鉛、硫氰酸鈉(或硫氰酸鉀)、氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液。
• 配位滴定用
乙二胺四乙酸二鈉、氯化鋅、氯化鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液。
• 非水滴定用
高氯酸標(biāo)準(zhǔn)溶液
• 有機(jī)功能團(tuán)測(cè)定用
溴、溴酸鉀、亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液。
3 .有機(jī)元素分析標(biāo)準(zhǔn)試劑
此類試劑用作有機(jī)物元素測(cè)定時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)物。相當(dāng)于 IUPAC 的 E 級(jí)。這類試劑的元素含量的規(guī)格是將其計(jì)算值加減 0.3 ﹪,例如蔗糖中碳含量的規(guī)格為 42.1 ± 0.3 ﹪。國(guó)外以英國(guó) BDH 化學(xué)品公司供應(yīng)最多,有 33 個(gè)品種。我國(guó)目前有 20 多個(gè)品種:
• 碳、氫元素標(biāo)準(zhǔn)試劑
如蔗糖、蒽、苯甲酸等。
• 氮元素標(biāo)準(zhǔn)試劑
如硝基苯、對(duì)硝基苯胺等。
• 硫元素標(biāo)準(zhǔn)試劑
如氨基磺酸等。
• 氯元素標(biāo)準(zhǔn)試劑
如對(duì)氯苯甲酸等。
• 溴元素標(biāo)準(zhǔn)試劑
如對(duì)溴苯甲酸等
• 碘元素標(biāo)準(zhǔn)試劑
如鄰碘苯甲酸等。
4. 雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液
雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液是指在單位體積內(nèi)含有準(zhǔn)確數(shù)量的元素離子或分子的溶液,它用作微量雜質(zhì)測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)。我國(guó)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GB602-88 規(guī)定了 83 種雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法。
國(guó)外對(duì)此類標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定更細(xì)。美國(guó)貝可化學(xué)公司有專供發(fā)射光譜分析用的雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn),德國(guó)的伊默克公司有油溶分析標(biāo)準(zhǔn)溶液,是選用有機(jī)酸的金屬鹽配制的相應(yīng)金屬標(biāo)準(zhǔn)。
5.PH 基準(zhǔn)試劑
PH 基準(zhǔn)試劑用作酸度計(jì)的定位標(biāo)準(zhǔn)。它分為兩個(gè)級(jí)別:
• 一級(jí) PH 基準(zhǔn)試劑
相 當(dāng)于 IUPAC 的 C 級(jí)。由中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院委托有關(guān)試劑廠生產(chǎn)后,由中國(guó)計(jì)量研究院檢測(cè),合格后發(fā)放給各試劑廠作為檢測(cè) PH 標(biāo)準(zhǔn)試劑的標(biāo)準(zhǔn)。此級(jí)試劑用無液接界電池的雙氫電極測(cè)定 PH 值,方法的準(zhǔn)確度為± 0.005PH 值。它通常用于 PH 基準(zhǔn)試劑的定值和高精密度 PH 計(jì)的校準(zhǔn)。
• PH 基準(zhǔn)試劑
相當(dāng)于 IUPAC 的 D 級(jí)。各試劑生產(chǎn)廠以一級(jí) PH 基準(zhǔn)試劑為標(biāo)準(zhǔn),用有液接界電池的雙氫電極測(cè)定 PH 值,方法的準(zhǔn)確度為± 0.01PH 值。它用于 Ph 計(jì)的校準(zhǔn)。
6.PH 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液
PH 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液是一整套標(biāo)準(zhǔn)溶液,其 PH 范圍從 1.0-13.0 ,在 1.0-10.0 范圍內(nèi)每隔 0.1 就有 1 個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液;在 10.0-13.0 范圍內(nèi)每隔 0.0 就有 1 個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液。此類標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法見我國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GB604-88 。
PH 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液可用作比色法測(cè)定欲測(cè)溶液 PH 值的標(biāo)準(zhǔn),及酸堿指示劑變色域測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)溶液。
此類標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確度為± 0.03PH ,它沒有 PH 基準(zhǔn)試劑準(zhǔn)確度高,所以不適用于酸度計(jì)的校正。又由于它的緩沖量低,也不適用于作常量配位滴定之緩沖溶液。
7. 氣相色譜標(biāo)準(zhǔn)試劑
氣相色譜標(biāo)準(zhǔn)簡(jiǎn)稱為“色標(biāo)”。根據(jù)使用要求和檢測(cè)方法,色標(biāo)試劑分為兩類:
• 用填充柱檢測(cè)的產(chǎn)品
其含量規(guī)格各生產(chǎn)廠家不一致,有 99 ﹪、 99.5 ﹪、 99.9 ﹪等等,水分規(guī)格為 0.05 ﹪。用于一般色譜保留值的測(cè)定、校正因子的測(cè)定、柱極性強(qiáng)弱的測(cè)定、分離度和拖尾因子的測(cè)定。
• 用空心柱檢測(cè)的產(chǎn)品
主要用于色譜科學(xué)研究、較精確的保留時(shí)間和校正因子的測(cè)定及其他色譜常數(shù)的測(cè)定等。
各生產(chǎn)廠多采用的伊默克的標(biāo)準(zhǔn)。
8. 臨床標(biāo)準(zhǔn)試劑溶液
臨床標(biāo)準(zhǔn)試劑用于臨床化驗(yàn)。目前我國(guó)已有一些標(biāo)準(zhǔn)溶液,和“臨床診斷用試劑盒”一起出售。供醫(yī)院和科研單位使用。
此類標(biāo)準(zhǔn)溶液與一般化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度單位不同。如:
品名 |
單位 |
葡萄糖標(biāo)準(zhǔn)溶液 |
100 毫克/ 100 毫升 |
脲酸標(biāo)準(zhǔn)溶液 |
5 毫克/ 100 毫升 |
氯標(biāo)準(zhǔn)溶液 |
100 毫克當(dāng)量/升 |
4. 熱值分析標(biāo)準(zhǔn)試劑
熱值分析標(biāo)準(zhǔn)試劑是用于熱值分析儀常數(shù)的標(biāo)定,即水當(dāng)量的測(cè)定。它們?cè)谕耆紵龝r(shí)放出的熱量是一個(gè)定值。目前我國(guó)供應(yīng)的品種有苯甲酸。國(guó)外的品種比我國(guó)的多。