1. 丁基羥基茴香醚
又名叔丁基—4—羥基茴香醚、丁基大茴香醚，簡(jiǎn)稱BHA，為兩種成分(3—BHA和2—BHA)的混合物。分子式為C11H16O2,相對(duì)分子質(zhì)量為180．25。
(1)性狀
丁基羥基茴香醚為白色至淺黃色蠟狀固體，有輕微特異臭。市售品為(Ⅰ)與(Ⅱ)的混合物，一般(Ⅰ)的含量為90％以上。熔點(diǎn)48~63℃，沸點(diǎn) 264~270℃(98KPa)，不溶于水，易溶于乙醇、丙二醇及各類油脂。對(duì)熱穩(wěn)定，在弱堿性條件下也不易被破壞。3—BMA的抗氧化效果比2—BHA 高1.5—2倍。BHA對(duì)動(dòng)物脂肪的抗氧化性較強(qiáng)，對(duì)不飽和的植物油的抗氧化性較弱。
(2)生產(chǎn)工藝
主要有兩種方法：
①以磷酸為催化劑，對(duì)苯二酚和叔丁醇在101℃條件下反應(yīng)，生成中間體叔丁基對(duì)苯二酚，再在鋅粉存在下，與硫酸二甲酯反應(yīng)而制得。
②對(duì)羥基茴香醚與叔丁醇在磷酸或硫酸作用下，發(fā)生烷基化反應(yīng)而生成BHA。
反應(yīng)生成物先用水洗，再用10％NaOH溶液洗滌，經(jīng)減壓蒸餾、重結(jié)晶即得成品。
(3)用途
我國(guó)《食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB2760—1996)規(guī)定：BHA可用于食用油脂、油炸食品、干魚制品、餅干、方便面、速煮米、果仁、罐頭、腌制肉 制品及早餐谷類食品，最大使用量為0.2g/kg。BHA與BHT、PG混合使用時(shí)，其中BHA與BHT總量不超過(guò)0.10g/kg，PG不得超過(guò) 0.05g/kg。BHA與BHT混合使用時(shí)．總量不得超過(guò)0.2g／kg(使用量均以脂肪計(jì))。此外，也可用于膠姆糖配料。
實(shí)際使用中，BHA可廣泛用于各種食品如油脂、含油食品和食品包裝材料。
BHA對(duì)動(dòng)物脂肪的抗氧化作用較強(qiáng)，單獨(dú)使用BHA可將豬油的氧化穩(wěn)定性從4h提高到16h。如果與增效劑檸檬酸一起使用，可提高到36h。其他增效劑如磷酸、卵磷脂和蛋氨酸均有此效果。如果在BHA與PG或BHT的混合物中再加—種螯合劑如檸檬酸，則將更有效。
BHA對(duì)植物油的作用比動(dòng)物油小。在粗制植物油中加入0.02％的BHA作為抗氧化別，精煉后可使其有比較長(zhǎng)的保質(zhì)期。
在人造黃油中，使用0.01％的BHA和0.005％的PG，比單獨(dú)使用BHA的效果好。
對(duì)于肉制品，0．01％的BHA可穩(wěn)定生牛肉的色澤和抑制脂類物質(zhì)的氧化，并能防止各種干香腸的退色和變質(zhì)。
用于奶制品，0.01％的BHA可延長(zhǎng)奶粉和奶酪的保質(zhì)期。
對(duì)于香辛料和堅(jiān)果，BHA能穩(wěn)定辣椒粉的顏色，防止核桃、花生等的氧化。將BHA加入焙烤用油和鹽中，可以保持焙烤食品和咸味花生的香味。
BHA或BHA、PG和檸檬酸的混合物加入到用于制作糖果的黃油中，可抑制糖果氧化。
用于壓縮餅干和油脂含量高的餅干，按油脂量每kg添加BHA0.035g，PG 0.035g和檸檬酸0.07g，可有效防止氧化。
可采用直接添加法，將油脂加熱到60—70℃時(shí)加入抗氧化劑，再繼續(xù)攪拌20min，以保證其分布均勻和充分溶解。
BHA具有一定的熏蒸性，因此可在食品包裝材料中應(yīng)用而對(duì)食品起抗氧化作用?？赏磕ㄔ诎b材料內(nèi)面，也可在包裝袋內(nèi)充入抗氧化劑的蒸氣，或用噴霧法將抗氧化劑噴灑在包裝紙上。用量為0.02％~0.1％。
(4)使用注意事項(xiàng)
本品可單獨(dú)使用，但與其他抗氧化劑及增效劑合用，效果更好。本品通鐵離子等會(huì)變色。
2．二丁基羥基甲苯
化學(xué)名稱2，6—二叔丁基對(duì)甲酚，3，5－二叔丁基—4—羥基甲苯．簡(jiǎn)稱BHT，分子式C15H240，相對(duì)分子質(zhì)量220．35。
(1)性狀
二丁基羥基甲苯為白色結(jié)晶或結(jié)晶性粉末，無(wú)臭無(wú)味，熔點(diǎn)69.7℃．沸點(diǎn)265℃。不解于水、甘油和丙二醇，易溶于乙醇和油脂。具有單酚型特征的升華性，加熱時(shí)與水蒸氣一起揮發(fā)，對(duì)熱相當(dāng)穩(wěn)定。遇金屬離子特別是鐵離子，不顯色，抗氧化效果良好。
BHT雖然抗氧化能力稍遜BHA，但由于其價(jià)格特別低廉．是我國(guó)目前生產(chǎn)量最大的抗氧化劑之—。
(2)生產(chǎn)工藝
以對(duì)甲基苯酚和異丁醇為原料合成BHT的反應(yīng)路線為：
異丁醇經(jīng)氯化鋁脫水生成異丁烯．經(jīng)硅膠脫水后通入對(duì)甲基苯酚中反應(yīng)約8h，將反應(yīng)生成物用碳酸鈉調(diào)節(jié)pH值為7~8，然后經(jīng)水洗滌后用70％乙醇進(jìn)行粗結(jié)晶，再將粗結(jié)晶用乙醇重結(jié)晶，干燥后即得成品。
(3)用途
我國(guó)《食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)推》(GB 2760-1996)規(guī)定：BHT的使用范圍及最大使用量與BHA相同。
實(shí)際使用時(shí)，BHT與BHA或TBHQ混合使用，其效果超過(guò)單獨(dú)使用，但其對(duì)PG無(wú)增效作用。
在植物油中，可使用BHT、BHA和檸檬酸組成比為2：2：1的混合物。精煉油添加BHT時(shí)必須在堿煉、脫色和脫臭后，在真空下油品冷卻到12℃時(shí)添加。添加時(shí)應(yīng)事先用少量油脂使BHT溶解，檸檬酸用水或乙醇溶解后再惜真空吸入油中攪拌均勻。
用于起酥油，BHT比BHA有效。但用于油炸食品，BHT的攜帶進(jìn)入能力不如BHA。
用于肉制品、奶制品及堅(jiān)果等，和BHA相同。
BHT也可加入包裝焙烤食品、速凍食品及其他食品的紙或塑料薄膜等材料中，其用量為每Kg包裝材料加0.2~1gBHT。
(4)使用注意事項(xiàng)
BHT對(duì)于油炸食品所用油脂的保護(hù)作用較小．對(duì)人造黃油貯存期間沒(méi)有足夠的穩(wěn)定作用。一般很少單獨(dú)使用。
3.特丁基對(duì)苯二酚
又名叔丁基對(duì)苯二酚、叔丁基氫醌，簡(jiǎn)稱TBHQ，分子式C10H14O2，相對(duì)分子質(zhì)量166．220
(1)性狀
TBHQ為白色粉狀結(jié)晶，有特殊氣味，熔點(diǎn)126．5~128．5℃，沸點(diǎn)300℃。易溶于乙醇和乙醚，可溶于油脂，不溶于水。對(duì)熱穩(wěn)定，遇鐵、銅等金屬離子不形成有色物質(zhì)，
但在見光或堿性條件下可呈粉紅色。
TBHQ有較強(qiáng)的抗氧化能力。對(duì)植物油而言，抗氧化能力順序?yàn)門BHQ＞PG＞BHT＞BHA；對(duì)動(dòng)物油脂而言，抗氧化能力順序?yàn)門BHQ＞PG＞BHA＞BHT。
TBHQ在食品油煎過(guò)程個(gè)對(duì)食品有很好的“攜帶進(jìn)入”作用(即隨油脂進(jìn)入食品中而起作用)。但在食品焙烤過(guò)程中，抗氧化能力較差。
TBHQ還有一定的抗菌作用。對(duì)細(xì)菌、酵母的最低抑制濃度為0.005％~0.01％，對(duì)細(xì)菌為0.005％~0.028％。Nacl對(duì)其抗菌有增效作用。在酸性條件下，TBHQ的抑菌作用較強(qiáng)。
(2)生產(chǎn)工藝
有兩種生產(chǎn)方法。
第一種方法是用等物質(zhì)的量的對(duì)苯二酚和叔丁醇以甲苯為溶劑，用85％硫酸作催化劑，在90—100℃條件下反應(yīng)后，熱的甲苯層被分出，經(jīng)蒸餾除去溶劑后再進(jìn)行熱過(guò)濾除去異構(gòu)體，濾液冷卻后得到TBHQ。
另一種方法是用等物質(zhì)的量的對(duì)苯二酚和異丁烯在85％磷酸催化下，以甲苯為溶劑，于105℃反應(yīng)，分出甲苯層冷卻后可得到含有少量雜質(zhì)的TBHQ。用熱水進(jìn)行重結(jié)晶即可得到產(chǎn)品。
(3)用途
我國(guó)《食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(G82760-1996）規(guī)定：可用于食用油脂、油炸食品、干魚制品、餅干、方便面、速煮米、干果罐頭及腌肉制品，最大使用量為0．2g／kg。
實(shí)際應(yīng)用中，由于對(duì)油炸食品的抗氧化性比其他抗氧化劑效果好得多，因此在油炸方便面、油炸土豆片等油炸食品中，常使用TBHQ。
TBHQ對(duì)植物油也最有效。對(duì)于棉籽油、豆油、花生油等精煉油也常使用。
其他抗氧化劑和檸檬酸等對(duì)TBHQ有增效作用。
使用時(shí)，可以直接將TBHQ加入到已經(jīng)加熱的油脂中，充分?jǐn)嚢瑁筎BHQ分散均勻。也可先將TBHQ溶解在少量的油脂中制成TBHQ濃縮液，再加入到大 量油脂中或以計(jì)量器把TBHQ濃縮液加入到油脂流經(jīng)管道里，這時(shí)，管道內(nèi)應(yīng)能夠產(chǎn)生足夠的湍流使TBHQ均勻分散。
(4)使用注意事項(xiàng)
盡量避免在堿性條件下使用TBHQ，以防止變色。TBHQ常與檸檬酸、VC等配合使用。
4. 沒(méi)食子酸丙酯
又名五倍子酸丙酯，簡(jiǎn)稱PG，分子式C10H12O5,相對(duì)分子質(zhì)量212．2l。
(1)性狀
沒(méi)食子酸丙酯為白色至淡褐色結(jié)晶性粉末，或乳白色的針狀結(jié)晶，無(wú)臭，稍有苦味，水溶液無(wú)味，熔點(diǎn)146~150℃。在水或含水乙醇溶液中結(jié)晶可得一水合 物，在105℃則失水變成無(wú)水物，有吸濕性，溶于乙醇、丙酮及乙醚，難溶于氯仿、脂肪與水。其溶解度為：水中0.35％(20℃)、花生油中0.5％ (20℃)、棉籽油中1．2％(30℃)、乙醇中l(wèi)03％(25℃)。其0.25％水溶液的PH值在5．5左右。對(duì)熱較敏感，在熔點(diǎn)時(shí)即分解，因此應(yīng)用于 高溫食品中穩(wěn)定性較差。易與銅、鐵等金屬離子反應(yīng)呈紫色或暗紫色，光照可促進(jìn)其分解。
本品對(duì)植物油、豬油等動(dòng)物油脂的抗氧化性比BHA強(qiáng)，但對(duì)含油的面制品加奶油餅干等的抗氧化作用，不如BHA或BHT。 PG加增效劑檸檬酸時(shí)，其抗氧化作用增強(qiáng)，但不如PG與BHA、BHT混合后再加增效劑檸檬酸，抗氧化作用最好。
(2)生產(chǎn)工藝
采用正丙醇與沒(méi)食子酸在硫酸催化下，加熱到120℃進(jìn)行酯化，然后用碳酸鈉中和．蒸去溶劑，用活性炭脫色，最后用蒸餾水或乙醇水溶液進(jìn)行重結(jié)晶，可制得成品。
(3)用途
我國(guó)《食品添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB2760-1996)規(guī)定：使用范圍同BHA．最大使用量0.1g/kg。與BHA、BHT混合使用時(shí)，BHA、BHT總量不得超過(guò)0.1g/kg，PG不得超過(guò)0.05g/kg。最大使用量以脂肪計(jì)。
在動(dòng)物油、植物油、肉制品、油炸食品、堅(jiān)果及奶制品中，作用同BHA或BHT，但抗氧化性更好。
使用時(shí)，先取一部分油脂，將本品按量加入，加溫充分溶解后，再與全部油脂混合，或取一份本品與0.5份檸檬酸與3份95％乙醇混合均勻后，徐徐加入油脂中攪拌均勻。
(4)使用注意事項(xiàng)
本品與銅、鐵等金屬離子反應(yīng)變色，所以使用時(shí)應(yīng)避免使用鐵、銅容器。將PG與有鰲合作用的檸檬酸合用，不僅有增效作用，而且可以防止由金屬離子引起的變色作用。
本品常與其他抗氧化劑共用。
本品遇光分解，且有吸濕性，因此應(yīng)避光密閉保存。