1、胺基金屬化合物
胺基金屬化合物（如NaHMDS、KHMDS等）均為非親核性超強(qiáng)堿，主要用于脫去有機(jī)化合物的活性氫，應(yīng)用于形成烯醇的反應(yīng)、烯醇酯立體專一克萊森重排反應(yīng)、將醛轉(zhuǎn)化為硅亞胺的反應(yīng)、生成縮水甘油酸酯的反應(yīng)、β-內(nèi)酰胺的反應(yīng)、芳基烷基醚選擇性斷裂反應(yīng)等，極易將可烯醇化的酮等結(jié)構(gòu)定量地轉(zhuǎn)變?yōu)橄┐际浇Y(jié)構(gòu)，便于合成。如：
Roos 等以β-氨基醇為底物經(jīng)過三步反應(yīng)得到內(nèi)酯，此內(nèi)酯在 NaHMDS作用下與Br(CH2)4OTf (Bromotriflate) 發(fā)生取代反應(yīng)生成溴烷基內(nèi)酯[1]：
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β-內(nèi)酰胺化合物在NaHMDS作用下進(jìn)行醇解生成抗癌藥物紫杉醇重要中間體[2]：
2、烷基金屬鋰化合物
烷基金屬鋰根據(jù)反應(yīng)物的不同，除作為強(qiáng)堿性試劑外，也可作為強(qiáng)親核劑與還原劑，其反應(yīng)性能比一般格氏試劑要廣泛而且多樣化。作為一種強(qiáng)堿使用時(shí)，能將許多種碳-氫鍵去除質(zhì)子（金屬化反應(yīng)），能將許多弱布朗斯特酸去除質(zhì)子，擅長(zhǎng)去除雙鍵碳上的鹵形成負(fù)離子；作為親核性試劑時(shí)是常用的烷基化試劑。例如，在胺基與碳酸二甲酯的加成反應(yīng)中，采用正丁基鋰為堿，正丁基鋰扮演將胺去除質(zhì)子的角色[3] ：
此外，可直接進(jìn)行金屬化反應(yīng)，與烴作用，生成的烷基鋰可與多種物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)?？砂l(fā)生鹵素-鋰交換反應(yīng)；可與醛、酮發(fā)生親核加成和取代反應(yīng)，生成仲醇或叔醇；也可以在烯烴雙鍵上發(fā)生加成等：
| 化學(xué)品名稱 |
cas號(hào) |
中英文別名 |
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3、堿金屬鹽類
醇的堿金屬鹽用作強(qiáng)堿性試劑可參與很多反應(yīng)，如羥醛反應(yīng)、克萊森縮合反應(yīng)、Horner-Wadsworth-Emmons反應(yīng)等。反應(yīng)中，強(qiáng)堿試劑提供強(qiáng)堿性烷氧基負(fù)離子RO-，奪取化合物中的活潑氫，廣泛應(yīng)用于縮合、重排、開環(huán)等反應(yīng)中。
4、無機(jī)鹽氫化物
無機(jī)鹽氫化物在有機(jī)合成中用途非常廣泛，最常用于1,3-二羰基化合物或類似物的去質(zhì)子化反應(yīng)，生成相應(yīng)的可以被烷基化金屬化合物，從而能生成各種各樣的有機(jī)化合物。常見反應(yīng)如：Dieckmann縮合反應(yīng)、Stobbe縮合反應(yīng)、Darzens縮合反應(yīng)和Claisen縮合反應(yīng)等。
Ref.
[ 1 ] G H P Roos, K A Dastlik. Synth. Commun., 2000, 33:2197~2208.
[ 2 ] 化學(xué)工業(yè)與工程.2001,18(5):285-288.
[ 3 ] Journal of Organometallic Chemistry, 1996, 512:219-224.